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团簇具有确定的原子数与明确的结构,结加名是一类介于原子/分子与纳米晶体之间的凝聚态物质,结加名团簇的亚纳米尺寸使得单分子级别的作用力即可主导其自组装行为,可作为超级原子构建全新的亚纳米尺度低维材料体系。由于传统无机纳米晶各向同性的形状和表面性质,婚前其自组装通常得到密堆积模式的超结构,因而难以得到二维组装结构。本研究揭示了团簇类烯材料独特的电子结构、女生出众的催化性质和良好的结构普适性,有望启发基于团簇的新材料的设计与合成。

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图5 NdPW11团簇类烯用于烯烃催化环氧化反应©2022SpringerNaturea.不同底物下的产率b.NdPW11团簇类烯在10次催化循环中的稳定性c.团簇类烯结构与其他团簇催化剂的转换频率(TOF)对比d.NdPW11单层团簇类烯催化前(黑)后(红)的FTIR谱图图6 NdPW11组装基元在氧化还原反应中的分子模型及活化能©2022SpringerNaturea.H4[NdPW11O39]团簇单体b.H8[NdPW11O39]2二聚体c.团簇不同氧化态下的绝热电离能d.团簇二聚体的分子轨道能量及对应的Kohn-Sham前线分子轨道四、提出小结本文制备出一系列二维团簇类烯材料。稀土原子取代的Keggin型团簇[LnPW11O39]4-通过金属-氧配位键直接相连,房分进而在季铵盐阳离子包覆下形成具有均匀的六边形孔洞的单层团簇类烯结构,房分其尺寸可达数微米。

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团簇电子结构、求过化学性质与原子/分子有类似性,求过团簇组装体作为一类超级分子,其中电子可能被多个团簇所共享,对于高度有序的二维团簇组装体,电子在具有相同化学环境的团簇间的离域行为,可能带来异乎寻常的电子结构和催化性质

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